表達化學活性與電子效應函數關系的方程。由哈密特(LouisP.Hammett)于1940年首先提出。從電子效應角度,定量研究在苯環(huán)間位及對位上的取代基,對有機化學反應中的平衡常數或速率常數的影響。經典的哈密特方程為:
logK/K0=ρσ
式中 K和K0分別指取代的化合物與母體化合物的反應速率常數或平衡常數;σ表示取代基常數;ρ是比例常數,是化學反應對電子效應敏感性的衡量。
當以苯酸或取代苯酸的電離作用為標準時,設ρ=1,則上式可寫成logK/K0=σ,通過測得苯酸或取代苯酸的電離常數,即可計算出各取代基的σ值。同一取代基在不同位置時,σ值不同; 多取代基的電子效應σ值為各取代基σ值的代數和。在結 ......
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